皮特和安妮斯頓相識於1998年，兩年後的7月29日，兩人在加州海邊舉行了盛大婚禮，這也是兩人各自的第一次婚姻。

　　皮特和安妮斯頓結婚後，一直被視爲好萊塢最令人矚目的一對明星夫妻，兩人還共同成立了PlanB電影製作公司。馬丁·斯科塞斯（Martin Scorsese）執導的好萊塢版《無間道》（The Departed）就由二人的電影公司擔任製作。

　　2004年5月，皮特在拍攝《史密斯夫婦》時與安吉麗娜·朱莉傳出緋聞。有評論稱，此事直接導致了皮特與安妮斯頓四年的婚姻走到盡頭。